極化,是指電流通過電極時(shí),電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象。陰極極化使陰極電極電位向負(fù)方向偏移;陽極極化使電位向正方向偏移。電極通過的電流密度越大,電極電位偏離平衡電極電位的絕對(duì)值就越大。
化學(xué)反應(yīng)過程
1、金屬水化離子由溶液內(nèi)部移動(dòng)到陰極界面處——液相中物質(zhì)的傳遞步驟;
2、金屬離子在陰極與界面上得到電子,還原成金屬原子——電化學(xué)步驟;
3、金屬原子排列成一定構(gòu)型的金屬晶體——生成新相步驟。
一、濃差極化
在電極過程中,反應(yīng)粒子自溶液內(nèi)部向電極表面?zhèn)魉偷膯卧襟E,稱為液相傳質(zhì)步驟。
當(dāng)電極過程為液相傳質(zhì)步驟所控制時(shí),電極產(chǎn)生濃差極化。液相傳質(zhì)過程可以由電遷移、對(duì)流和擴(kuò)散三種方式來完成。
二、電化學(xué)極化
陰極反應(yīng)過程中的電化學(xué)步驟進(jìn)行緩慢所導(dǎo)致的電極電位的變化,稱為電化學(xué)極化。電極電位的這一變化也可認(rèn)為是改變電極反應(yīng)的活化能,從而對(duì)電極反應(yīng)速度產(chǎn)生影響。
電極之所以發(fā)生極化,實(shí)質(zhì)上是因?yàn)殡姌O反應(yīng)速度、電子傳遞速度與離子擴(kuò)散速度三者不相適應(yīng)造成的。陰極濃差極化的發(fā)生,是離子擴(kuò)散速度小于電極反應(yīng)消耗離子的速度所致,而陰極電化學(xué)極化則是電子傳遞速度大于電極反應(yīng)消耗電子的速度所致。